反马氏规则

为什马加成反应都遵循马氏规则？

马氏规则：1、在于反应的中间产物的稳定性差异造成的。CH3CH=CH2 + HCl ，先是氢加成到双键上。那么，到底是加到一号碳原子还是加到二号碳原子上呢？假设氢先加到一号碳原子上，那么中间的碳正离子两端都有两个甲基，甲基推电子，可以分散碳正离子的正电性，这样的碳正离子比较稳定。假设氢先加到二号碳原子上，那么一号碳变成碳正离子后，就只有一个甲基推电子，不如上面那种情况稳定。所以，氢是先加到一号碳上，Cl-就加到二号碳上，这个就是马氏规则。2、诱导效应由于双键的一段连了一个甲基推电子，所以使得电子云的方向向一号碳移动，氢先加到一号碳上，Cl-加到二号碳上。如果是吸电子基，也是这样分析。 反马氏规则：有过氧化物在的情况ROOR （加热）→ 2RO·RO· + HBr → ROH + Br·CH3CH=CH2 + Br·，假设先加到一号碳上，那么就会生成二级自由基碳负离子，CH3CH·CH2Br，两端有两个甲基推电子，电子云密度更大，更容易受到氢离子的进攻。如果先加到二号碳上，生成一级自由基碳负离子，二号碳上还有电负性比较大的Br，削弱了电子云密度，不利于氢离子的进攻。所以，当有过氧化物在的时候，烯烃会发生反马氏加成。 马氏规则：正电基团总是加到双键含氢较多的碳原子上。反马氏规则：正电基团加到双键含氢较少的碳原子上。

反马氏规则在什么情况下出现？

反马氏规则的情况大致有两种：1、在光及过氧化物作用下，发生了游离基加成反应（参见过氧化物效应）。2、当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。分析反马氏规则的一个例子是吸电子基团取代的烯烃与亲电试剂的反应。受诱导效应影响，当烯烃双键碳上连有－CF3等吸电子基时，由于强吸电子基的存在，其吸电子效应通过δ键传到双键使双键发生极化，中间双键碳较负一些，也就是含氢较少的双键碳电子云密度高一些于是氢加到中间碳上，即反马氏规则的产物。硼氢化－氧化反应也是常见的反马氏规则反应之一。这个反应中硼原子是亲电性的（δ＋），倾向于取代较少的双键碳结合，使该碳原子带有部分负电荷，将正电荷留给另外一个双键碳，（部分）形成较稳定的碳正离子。

马氏规则与反马氏规则是什么?

马氏规则，即马尔科夫尼科夫规则，是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则，是由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。其内容即：当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）总是加在连接电子基团较少的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连接电子基团较多的碳原子上。不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。反马氏规则的情况大致有两种：1、在光及过氧化物作用下，发生了游离基(自由基)加成反应（参见过氧化物效应）；2、当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。马氏规则产生原因马氏规则的原因是亲电加成反应中生成了较为稳定的碳正离子。加上一个H+的碳原子会使其他碳原子上引入一个正电荷，形成一个碳正离子。由于诱导效应和超共轭效应，取代基（碳上连接的碳或给电子基团）越多的碳正离子越稳定。而加成反应的主要产物会由一个更加稳定的中间体产生。所以烯烃加溴化氢时，溴化氢中的氢总是加在连氢最多的碳上，而卤素基团加在连氢最少的碳上。然而，其它比较不稳定的碳正离子仍然存在，通过它们生成的产物是不符合马氏规则的，通常是反应的副产物。这个规则可以概括为“氢多加氢”或“富者愈富，而穷者愈穷”：连氢多的碳会得到另外的氢，而连氢少的碳会得到另外的取代基。对于其他不对称亲电试剂也是如此。正电基团加到取代少的碳上，负电基团加到取代多的碳上。以上内容参考 百度百科-马氏规则；百度百科-反马氏规则

马氏规则是什么？

马氏规则：1、在于反应的中间产物的稳定性差异造成的。CH3CH=CH2 + HCl ，先是氢加成到双键上。那么，到底是加到一号碳原子还是加到二号碳原子上呢？假设氢先加到一号碳原子上，那么中间的碳正离子两端都有两个甲基，甲基推电子，可以分散碳正离子的正电性，这样的碳正离子比较稳定。假设氢先加到二号碳原子上，那么一号碳变成碳正离子后，就只有一个甲基推电子，不如上面那种情况稳定。所以，氢是先加到一号碳上，Cl-就加到二号碳上，这个就是马氏规则。2、诱导效应由于双键的一段连了一个甲基推电子，所以使得电子云的方向向一号碳移动，氢先加到一号碳上，Cl-加到二号碳上。如果是吸电子基，也是这样分析。 反马氏规则：有过氧化物在的情况ROOR （加热）→ 2RO·RO· + HBr → ROH + Br·CH3CH=CH2 + Br·，假设先加到一号碳上，那么就会生成二级自由基碳负离子，CH3CH·CH2Br，两端有两个甲基推电子，电子云密度更大，更容易受到氢离子的进攻。如果先加到二号碳上，生成一级自由基碳负离子，二号碳上还有电负性比较大的Br，削弱了电子云密度，不利于氢离子的进攻。所以，当有过氧化物在的时候，烯烃会发生反马氏加成。 马氏规则：正电基团总是加到双键含氢较多的碳原子上。反马氏规则：正电基团加到双键含氢较少的碳原子上。