甲苯二异氰酸酯
2，4-二异氰酸甲苯酯
2,4-二异酸甲苯酯
甲苯-2，4-二异氰酸酯
2,4-二异氰酸基-1-甲基苯
二异氰酸甲苯酯
甲苯二异氰酸酯
甲苯基2,4-二异氰酸酯
2,4-二异氰酸酯
4-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯
甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)
甲代亚苯基二异酸甲苯酯
2,4-二异氰酸基甲苯
2,4-甲苯二异氰酸酯
2,4-二异氰酸酯甲苯
英文名称1-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE
2,4-DIISOCYANATOTOLUENE
2,4-TDI
2,4-TOLUENEDIISOCYANATE
2,4-Tolylene diisocyanate
4-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE
4-METHYL-M-PHENYLENE DIISOCYANATE
4-METHYL-M-PHENYLENE DIISOTHIOCYANATE
4-METHYL-M-PHENYLENE ISOCYANATE
简介化学式：C9H6N2O2。无色或浅黄色透明液体，有刺激臭味。不溶于水，溶于丙酮、醚。密度：1.225 g/mL at 25 °C，剧毒，对皮肤、眼睛和黏膜有强烈的刺激作用，长期接触可引起支气管炎，少数病例呈哮喘状态，支气管扩张甚至肺心病等。工作场所空气中有毒物质时间加权平均容许浓度为0.1mg/m3；有毒物质短时间接触容许浓度为0.2mg/m3。
编号系统CAS号：584-84-9
MDL号：MFCD00002011
EINECS号：209-544-5
RTECS号：CZ6300000
BRN号：744602
PubChem号：24860076
物理数据1.性状：无色或浅黄色透明液体，有刺激臭味。
2.沸点（oC,101.3kPa）：251
3.沸点（oC,1.47kPa）：126
4.熔点（oC）：19.5~21.5
5.相对密度（g/mL,20/4oC）：1.2244
6.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：6.0
7.折射率（20oC）：1.567
8.闪点（oC）：132
9.爆炸下限（%,V/V）：0.9
10.爆炸上限（%,V/V）：9.5
11.溶解性：与乙醚、二甘醇、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油混溶。
分子结构数据1、摩尔折射率：49.09
2、摩尔体积（m3/mol）：152.0
3、等张比容（90.2K）：390.3
4、表面张力（dyne/cm）：43.4
5、极化率（10-24cm3）：19.46
计算化学数据1、疏水参数计算参考值（XlogP）：3.9
2、氢键供体数量：0
3、氢键受体数量：4
4、可旋转化学键数量：2
5、拓扑分子极性表面积（TPSA）：58.9
6、重原子数量：13
7、表面电荷：0
8、复杂度：265
9、同位素原子数量：0
10、确定原子立构中心数量：0
11、不确定原子立构中心数量：0
12、确定化学键立构中心数量：0
13、不确定化学键立构中心数量：0
14、共价键单元数量：1
用处1.主要用于聚氨酯产品，包括泡沫塑料、聚氨酯涂料、聚氨酯橡胶；聚酰亚胺纤维和胶粘剂等也有一些应用。
2.是聚氨酯工业的十分理想的合成高分子材料聚氨酯的原料。用于合成溶剂型、乳液型和热熔型聚氨酯胶黏剂及其他多种改性胶黏剂。也可用作聚乙烯醇水溶性胶黏剂的改性剂，提高耐水性。用TDI制成的聚氨酯材料主要应用于制作各种软质和硬质的泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料，其优异性能和广泛用途使TDI成为异氰酸酯化合物中应用最广泛的品种之一。
生产方法制备方法有胺光气化法、硝基化合物羰基化法和碳酸二甲酯法。
胺光气化法由甲苯硝化生成二硝基甲苯，再经还原得到甲苯二胺。甲苯二胺与光气反应即得TDI（以2,4-异构体为主）。
①常压法：将熔融的二氨基甲苯（105-110℃）溶解于邻二氯苯，配成10%-20%的溶液；将光气溶于邻二氯苯，含量为25%-50%。两种溶液在混合器中混合、加热至80-200℃，使之反应，产物是甲苯二异氰酸酯、氯化氢及其他副产物。末反应的光气、邻二氯苯与反应产物一并送入蒸发塔以分离出部分溶剂，蒸出的邻二氯苯再作为回收光气的吸收剂。蒸发塔釜液送入预蒸发器进行闪蒸，蒸出的甲苯二异氰酸酯与邻二氯苯进入蒸馏塔，此塔顶回收得纯溶剂，釜液精馏得甲苯二异氰酸酯。
②加压法：该法所用溶剂一般为氯苯。液态光气与10%-20%的二氨基甲苯的氯苯溶液80-120℃MPa压力下，在循环管路中进行反应，管路中的循环比为10-40。反应粗产物通过缓冲器进入反应器，反应器用加热器加热。反应器顶部逸出的氯化氢回收得副产盐酸，其中含有的少量光气经冷凝器冷凝后进入光气贮槽。反应粗产物进入蒸发塔于0.1-0.5MPa压力下蒸出光气。塔釜是甲苯二异氰酸酯、氯苯及其他副产物，进一步蒸馏精制，回收氯苯，得到甲苯二异氰酸酯。
原料配比：光气/二氨基甲苯（物质的量比）3：6（非循环过程）。消耗定额（kg/t）：常压法二氨基甲苯1280（常压法）、905（加压法）；光气1250（常压法）、2260（加压法）；邻二氯苯3-10（常压法）；氯苯218（加压法）。硝基
化合物羰基化法该法从芳烃硝基化合物出发，采用铬、铑、钯等羰基化催化剂，在60-150℃、686-981MPa压力下，与CO直接反应生成甲苯二异氯酸酯。
碳酸二甲酯法该法是自20世纪80年代以来甲醇氧化羰基化法碳酸二甲酯工业化后面新开发的用碳酸二甲酯取代光气生产甲苯二异氰酸酯的一种方法。具有设备简单、无公害、不用光气等诸多弊病。随着碳酸二甲酯的不断开发，生产规模不断扩大，其价格将逐渐降低。相信在环境问题日益被重视的今天，该法将更具有生命力。
安全性1、急性毒性：LD50：5800mg/kg(大鼠经口)；LC50：14PPm,4小时(大鼠吸入）
2、稳定，但在分解的水分存在。还热和光敏感。容易聚合与基地联系。试剂与含活性氢化合物。不符合强氧化剂。腐蚀一些铜和铝的合金。
中毒急性二异氰酸甲苯酯中毒引起神经系统的改变北京铁路防疫站（100038）卢敏，李理摘要近期我管区内发生了8名工人急性TDI中毒，其中一名当即出现了抽搐、意识丧失。均住院治疗，部分病人出现了脑电图和肌电图异常改变，经对症治疗，半年后随访，4名脑电图异常者，仍没有恢复。8名中毒者，除表现了TDI的刺激和致敏症状，部分患者出现了神经系统受损的临床表现。关键词二异氰酸甲苯酯TDI，脑电图，神经系统二异氰酸甲苯酯（TDI）是一种有明显刺激作用和致敏作用的物质，高浓度吸入可引起哮喘性支气管炎或支气管哮喘。近期我管区内有8名急性TDI中毒患者除有TDI中毒特有的临床表现外，部分病人出现脑电图和肌电图异常改变。目前尚未见国内报道，今介绍于众以便同行探讨。
卫生标准本标准规定了车间空气中二异氰酸甲苯酯（TDI）的最高容许浓度及其监测检验方法。
本标准适用于新建、改建、扩建的工业企业。对于现有工业企业有污染危害的，亦应积极采取行之有效的措施，逐步达到本标准的有关规定。
卫生要求车间空气中TDI最高容许浓度为0.20mg/m3。
监测检验方法本标准的监测检验方法采用盐酸萘乙二胺比色法，见附录A（补充件）。
监督执行
各级卫生防疫机构负责监督本标准的执行。
附录A盐酸萘乙二胺比色测定法
（补充件）
A1 原理
二异氰酸甲苯酯水解产生相应的芳香胺，芳香胺与亚硝酸钠重氮化后，再与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。
本法的检测限为0.6μg/5mL。
A2 仪器
A2．1 多孔玻板吸收管。
A2．2 抽气机。
A2．3 流量计，0~1L/min。
A2．4比色管，10mL。
A2．5 分光光度计。
A3 试剂
A3．1 吸收液：取25mL盐酸与500mL水混匀，加入250mL二甲基甲酰胺，用水稀释成1L，临用前配制。
A3．2 亚硝酸钠-溴化钠溶液，称取3g亚硝酸钠和5g溴化钠，用约80mL水溶解后稀释成100mL
A3．3 10%氨基磺酸铵溶液。
A3．4 1%盐酸萘乙二胺溶液。
A3．5 标准溶液：于25mL量瓶中加入5mL二甲基甲酰胺，准确称重，加入1~2滴二异氰酸甲苯酯，再准确称重，两次重量之差即为二异氰酸甲苯酯的重量，然后用二甲基甲酰胺，稀释到刻度。计算每毫升溶液中二异氰酸甲苯酯的含量，再用二甲基酰胺稀释成1mL含100μg二异氰酸甲苯酯的溶液，取5.0mL上述溶液于50mL量瓶中，加7.50mL二甲基甲酰胺及1.25mL盐酸，混匀后用水稀释至刻度，配成1mL=10μg二异氰酸甲苯酯的标准溶液。
A4 采样
串联两个各装10mL吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的速度抽取20L空气。
A5 分析步骤
用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次。然后，从每个吸收管中各量取5mL样品溶液分别放入比色管中，同时按表A1配制标准管。
标准管的配制于样品管和标准管中各加0.2mL亚硝酸钠－溴化钠溶液，混匀，放置2min再加0.2mL10%氨基磺酸铵溶液，强烈振摇，待气泡消失后放置2min，加入1mL1%盐酸萘乙二胺溶液，充分混匀后放置15min，于波长560nm下比色定量。
A6 计算
X=2（C1+C2）/V0……………………………（A1）
式中：X——空气中二异氰酸甲苯酯的浓度，mg/m3；
C1、C2——分别为第一、第二吸收管所取样品溶液中二异氰酸甲苯酯的含量，μg；
V0——标准状况下的采样体积，L。
A7 说明
A7．1 吸收液应临用前配制，因久置后其中盐酸逐渐被二甲基甲酰胺作用而失去酸性。
A7．2 当二异氰酸甲苯酯浓度为2，4，6，8，10μg/5mL时，变异系数分别为3.8%、1.9%、1.0%、1.0%、0.8%。
附加说明：
本标准由中华人民共和国卫生部提出。
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